工業(yè)廢水除磷,主要采用生物除磷和化學(xué)除磷。
1、生物除磷是通過活性污泥產(chǎn)生揮發(fā)性的有機酸作為聚磷菌生長所需的營養(yǎng)物質(zhì),促進活性污泥的生長、繁殖。這種方法還能將難以進行物化處理的有機磷與偏磷轉(zhuǎn)化為能采用化學(xué)處理的正磷。
不過,這種方式會使磷殘留于生物體內(nèi),而微生物在境轉(zhuǎn)換后很可能會重新釋放出來。 2、化學(xué)除磷劑除磷法能夠比較快速地處理污水中的正磷,適應(yīng)性比較強,但是它相對地會降低污泥濃度、增加水中的污泥量,出現(xiàn)金屬物質(zhì)影響,產(chǎn)生顏色等。
常規(guī)的生物處理法,但生物處理法除磷效果有限,化學(xué)除磷法。
按著磷的最終去除方式和構(gòu)筑物的組成,活性污泥除磷工藝流程可分為主流除磷工藝和測流程除磷工藝兩類。
測流除磷工藝又稱Phostrip工藝,它與化學(xué)除磷發(fā)結(jié)合在一起,除磷效果較好切穩(wěn)定,出水總磷濃度可小于1mg/L,而且操作靈活,受外界條件影響小。
現(xiàn)在常規(guī)的活性污泥發(fā)狠容易改造成Phostrip工藝,只需在污泥回流管線上增加小規(guī)模的處理單元即可,而且在改造過程中不用中斷污水處理系統(tǒng)的正常運轉(zhuǎn)。
磷的去除有化學(xué)除磷生物除磷兩種工藝,生物除磷是一種相對經(jīng)濟的除磷方法,但由于該除磷工藝目前還不能保證穩(wěn)定達到0.5mg/l出水標準的要求,所以要達到穩(wěn)定的出水標準,常需要采取化學(xué)除磷措施來滿足要求。
化學(xué)除磷是通過化學(xué)沉析過程完成的,化學(xué)沉析是指通過向污水中投加無機金屬鹽藥劑,其與污水中溶解性的鹽類,如磷酸鹽混合后,形成顆粒狀、非溶解性的物質(zhì),這一過程涉及的是所謂的相轉(zhuǎn)移過程,反應(yīng)方程舉例如式1。實際上投加化學(xué)藥劑后,污水中進行的不僅僅是沉析反應(yīng),同時還進行著化學(xué)絮凝反應(yīng),所以必須區(qū)分化學(xué)沉析和化學(xué)絮凝的差異。
FeCl3+K3PO4→FePO4↓+3KCl 式1 污水沉析反應(yīng)可以簡單的理解為:水中溶解狀的物質(zhì),大部分是離子狀物質(zhì)轉(zhuǎn)換為非溶解、顆粒狀形式的過程,絮凝則是細小的非溶解狀的固體物互相粘結(jié)成較大形狀的過程,所以絮凝不是相轉(zhuǎn)移過程。在污水凈化工藝中,絮凝和沉析都是極為重要的,但絮凝是用于改善沉淀池的沉淀效果,而沉析則用于污水中溶解性磷的去除。
如果利用沉析工藝實現(xiàn)相的轉(zhuǎn)換,則當向污水中投加了溶解性的金屬鹽藥劑后,一方面溶解性的磷轉(zhuǎn)換成為非溶解性的磷酸金屬鹽,也會同時產(chǎn)生非溶解性的氫氧化物(取決于PH值)。另一方面,隨著沉析物的增加及較小的非溶解性固體物聚積成較大的非溶解性固體物,使穩(wěn)定的膠體脫穩(wěn),通過速度梯度或擴散過程使脫穩(wěn)的膠體互相接觸生成絮凝體。
最后通過固—液分離步驟,得到凈化的污水和固一液濃縮物(化學(xué)污泥),達到化學(xué)除磷的目的。根據(jù)化學(xué)沉析反應(yīng)的基礎(chǔ),為了生成磷酸鹽化合物,用于化學(xué)除磷的化學(xué)藥劑主要是金屬鹽藥劑和氫氧化鈣(熟石灰)。
許多高價金屬離子藥劑投加到污水中后,都會與污水中的溶解性磷離子結(jié)合生成難溶解性的化合物。出于經(jīng)濟原因,用于磷沉析的金屬鹽藥劑主要是Fe3+、Al3+和Fe2+鹽和石灰。
這些藥劑是以溶液和懸浮液狀態(tài)使用的。二價鐵鹽僅當污水中含有氧,能被氧化成三價鐵鹽時才能使用。
Fe2+在實際中為了能被氧化常投加到曝氣沉砂池或采用同步沉析工藝投加到曝氣池中,其效果同使用Fe3+一樣,反應(yīng)式如式2、3。Al3++PO43-→AlPO4↓pH=6~7 式2 Fe3++PO43-→FePO4↓pH=5~5.5 式3 與沉析反應(yīng)相競爭的反應(yīng)是金屬離子與OH的反應(yīng),所以對于各種不同的金屬鹽產(chǎn)品應(yīng)注意的是金屬的離子量,反應(yīng)式如式4、5。
Al3++3OH-→Al(OH)3↓ 式4 Fe3++3OH-→Fe(OH)3 式5 金屬氫氧化物會形成大塊的絮凝體,這對于沉析產(chǎn)物的絮凝是有利的,同時還會吸附膠體狀的物質(zhì)、細微懸浮顆粒。需要注意的是有機物在以化學(xué)除磷為目的化學(xué)沉析反應(yīng)中的沉析去除是次要的,但在分離時有機性膠體以及懸浮物的凝結(jié)在絮凝體中則是決定性的過程。
沉析效果是受PH值影響的,金屬磷酸鹽的溶解性同樣也受PH的影響。對于鐵鹽最佳PH值范圍為5.0~5.5,對于鋁鹽為6.0~7.0,因為在以上PH值范圍內(nèi)FePO4或AIPO4的溶解性最小。
另外使用金屬鹽藥劑會給污水和污泥處理還會帶來益處,比如會降低污泥的污泥指數(shù),有利于沼氣脫硫等。由于金屬鹽藥劑的投加會使污水處理廠出水中的Cl-或SO2-4離子含量增加。
如果沉析藥劑溶液中另外含有酸的話,則需特別加以注意。投加金屬鹽藥劑后相應(yīng)會降低污水的堿度,這也許會對凈化產(chǎn)生不利影響。
當在同步沉析工藝中使用硫酸鐵時,必須考慮對硝化反應(yīng)的影響。另外,如果污水處理廠污泥用于農(nóng)業(yè),使用金屬鹽藥劑除磷時必須考慮鋁或者鐵負荷對農(nóng)業(yè)的影響。
除了金屬鹽藥劑外,氫氧化鈣也用作沉析藥劑。在沉折過程中,對于不溶解性的磷酸鈣的形成起主要作用的不是Ca2+,而是OH-離子,因為隨著pH值的提高,磷酸鈣的溶解性降低,采用Ca(OH)2除磷要求的pH值為8.5以上。
磷酸鈣的形成是按反應(yīng)式6進行的:5Ca2++3po43-+OH-→Ca5(PO4)3OH↓ pH ≥8.5 式6 但在pH值為8.5到10.5的范圍內(nèi)除了會產(chǎn)生磷酸鈣沉析外,還會產(chǎn)生碳酸鈣,這也許會導(dǎo)致在池壁或渠、管壁上結(jié)垢,反應(yīng)式如式7。Ca2++CO32-→CaCO3 式7 與鈣進行磷酸鹽沉析的反應(yīng)除了受到PH值的影響,另外還受到碳酸氫根濃度(堿度)的影響。
在一定的PH值惰況下,鈣的投加量是與堿度成正比的。對于軟或中硬的污水,采用鈣沉析時,為了達到所要求的PH值所需要的鈣量是很少的,具有強緩沖能力的污水相反則要求較大的鈣投加量。
化學(xué)沉析工藝是按沉析藥劑的投加地點來區(qū)分的,實際中常采用的有:前沉析、同步沉析和后沉析或在生物處理之后加絮凝過濾。(1)前沉析 前沉析工藝的特點是沉析藥劑投加在沉砂池中,或者初次沉淀池的進水渠(管)中,或者文丘里渠(利用渦流)中。
其一般需要設(shè)置產(chǎn)生渦流的裝置或者供給能量以滿足混合的需要。相應(yīng)產(chǎn)生的沉析產(chǎn)物(大塊狀的絮凝體)則在一次沉淀池中通過沉淀而被分離。
如果生物段采用的是生物濾池,則不允許使Fe2+藥劑,以防止對填料產(chǎn)生危害(產(chǎn)生黃銹)。前沉析工藝(如圖2所示)特別適合于現(xiàn)有污水處理廠的改建(增加化學(xué)除磷措施),因為通過這一工藝步驟不僅可以去除磷,而且可以減少生物處理設(shè)施的負荷。
1. 物理法:(1)沉淀法:主要去除廢水中無機顆粒及SS (2)過濾法:主要去除廢水中SS和油類物質(zhì)等(3)隔油:去除可浮油和分散油(4)氣浮法:油水分離、有用物質(zhì)的回收及相對密度接近于1的懸浮固體(5)離心分離:微小SS的去除(6)磁力分離:去除沉淀法難以去除的SS和膠體等
2 化學(xué)法:(1)混凝沉淀法:去除膠體及細微SS(2)中和法:酸堿廢水的處理(3)氧化還原法:有毒物質(zhì)、難生物降解物質(zhì)的去除(4)化學(xué)沉淀法:重金屬離子、硫離子、硫酸根離子、磷酸根、銨根等的去除。
3.生物法(1)活性污泥法:廢水生物處理中微生物懸浮在水中的各種方法的統(tǒng)稱。(2)SBR法:序列間歇式活性污泥法的簡稱,是一種按間歇曝氣方式來運行的活性污泥污水處理技術(shù),又稱序批式活性污泥法
1aqui te amo。 化學(xué)鎳廢水中的磷是次亞磷,對于這部分磷,傳統(tǒng)的除磷劑無法與之形成沉淀,因此無法除磷;有一種新型除磷劑,稱為次亞磷去除劑可以除磷,其作用機理是均相共沉淀,在催化劑的作用下,次亞磷去除劑通過均相共聯(lián)形成大分子,進而在表面形成正電荷電場,從而與次亞磷酸根結(jié)合形成沉淀。有的技術(shù)是先把次亞磷氧化為正磷,再添加傳統(tǒng)除磷劑進行沉淀,往往因為氧化效率不高,導(dǎo)致出水磷很高,無法達到預(yù)期。
2生物法除磷是指好氧型細菌在一定條件下會對有機磷或者偏磷進行硝化分解,一部分磷會被微生物吸收,從而變?yōu)槲⑸镂勰?;另外一部分磷會被分解轉(zhuǎn)化為為正磷小分子,在后續(xù)處理中,還要繼續(xù)通過化學(xué)法將正磷小分子沉淀。從除磷效率來說,生物除磷法并不能把磷處理到低濃度,第一是因為微生物分解有機磷的能力有限,第二是磷殘余在微生物的體內(nèi)會因為新陳代謝而把磷排出。
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